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光化三年（900年），宦官刘季述发动兵变，废黜唐昭宗，立李裕为皇帝，逼昭宗交出玉玺。昭宗不肯，何皇后听闻宫人报信，快步赶到，与刘季述委曲周旋，让昭宗暂时忍耐。刘季述将昭宗夫妇尊为太上皇和太上皇后，其实与嫔御侍从公主等十余人一同囚禁于东宫，刘季述亲手锁上院门还将锁眼熔铁，只从窗口送饭，大冷天也不给衣被，哭声都传了出来。
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不久，神策军将领孙德昭、周承诲、董从实感念何皇后昔日恩惠，在宰相崔胤率领下发动兵变杀死刘季述等，复立昭宗，但李裕受到牵连被复废为德王。
崔胤又想诛杀宦官韩全诲等，但韩全诲曾任李茂贞监军，于是与李茂贞结盟。次年（901年），韩全诲等急忙将昭宗等劫持到凤翔。崔胤找来大军阀宣武军节度使朱全忠围攻凤翔。朱全忠迫使韩建投降。
李茂贞夫人刘氏看出李茂贞迷恋何皇后，吃醋之下指使隐士同谷子诬陷何皇后恃宠而骄、酷爱畋猎、践踏庄稼，就像褒姒迷惑周幽王。李茂贞闻讯，气得要杀同谷子，未果。同谷子以为是何皇后指使李茂贞杀他，便到处说何皇后的坏话。多年后，后蜀文官何光远不辨真假，将此事写在了《鉴诫录》里。
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两年后，凤翔粮尽，在吃醋的刘氏怂恿下，李茂贞被迫同意交出昭宗一家。他知道以后再也见不到何皇后了，就和她结为儿女亲家，为儿子李继侃娶平原公主，并因吃醋杀掉了已成为自己养子养孙的周承诲和董从实当替罪羊。但昭宗脱身后，朱全忠便应其所请，迫使李茂贞交出平原公主。
朱全忠在之后的权力斗争中杀死崔胤。他担心李茂贞等人再劫驾，便以迁都为名将昭宗夫妇劫持到洛阳。天祐元年（904年），唐昭宗行经陕州，朱全忠来朝见，昭宗请他入寝室见何皇后，何皇后哭着说以后全拜托朱全忠了。朱全忠对何皇后也一见倾心。在宴席上，何皇后亲自捧玉杯给朱全忠敬酒，朱全忠几乎一饮而尽，韩建见状吃醋，踩了朱全忠一脚，朱全忠才装醉离开。
经此一事，朱全忠认为昭宗要害自己，便催促昭宗赶赴洛阳。昭宗以何皇后怀孕为由请求延缓行程，以为缓兵之计，未果。何皇后在途中生下一子。正逢唐昭宗派密使密令淮南节度使杨行密出兵勤王，她就让密使将皇子也带去淮南。
朱全忠将昭宗的侍从都换成自己的亲信，又任蒋玄晖为枢密使监视昭宗。蒋玄晖看到了何皇后，也爱上了她。但何皇后只爱昭宗一个，陪昭宗喝闷酒，不离左右。朱全忠吃醋了，觉得自己得不到的女人别人也休想得到，于是下令蒋玄晖、养子朱友恭、老将氏叔琮等人杀了唐昭宗，而蒋玄晖也出于同样的心态欣然实施。
昭宗被害时，何皇后乞求蒋玄晖饶命，蒋玄晖当然放过了她。
朱全忠厌恶李裕年长俊秀可能吸引人望，于是矫诏立李祚为皇帝，即唐哀帝，尊何皇后为皇太后，居积善宫，所以史称积善太后。为了不让何太后视自己为杀夫仇人，朱全忠将弑君之罪推给朱友恭、氏叔琮，将其处决。不久，朱全忠又命蒋玄晖杀死昭宗的年长皇子李裕兄弟九人。
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为报杀夫杀子大仇，何太后忍辱负重，明面上自知难逃改朝换代而向蒋玄晖和朱全忠的党羽柳璨、张廷范请求日后放过自己母子，实则秘密对朱全忠手下的宣徽副使王殷、赵殷衡晓以大义，提起王殷的养堂兄王珂和赵殷衡的养父朱友恭都是朱全忠所害，怂恿二人报仇。二人于是成为对朱全忠阳奉阴违的卧底。
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