Jones氧化反应 氧化反应
氧化反应(琼斯氧化反应)
Jones氧化反应 (Jones Oxidation)反应机制链接:http://chem.kingdraw.cn/Shortlink? id = 20200728173435
琼斯氧化反应(Jones oxidation)是铬酸在丙酮中将伯醇和仲醇分别氧化成羧酸和酮的反应 。该反应放热迅速，产率高 。这个反应中的氧化剂也叫琼斯试剂，即三氧化铬在稀硫酸中的溶液 。在反应条件下，醛也会被氧化成羧酸 。但是双键一般不会被氧化 。
这个反应是酒精最基本的氧化反应 。这个氧化反应不破坏烯烃和炔烃，只氧化醇基 。试剂中有硫酸水溶液，不适合不耐强酸条件的底物 。铬渣毒性很大，处理时要高度重视 。
反应机理该反应在水溶液中进行 。首先，三氧化铬与稀硫酸混合形成琼斯试剂 。
醇与铬酸形成铬酸盐，在碱(水)存在下发生分子内或分子间反应，得到相应的羰基化合物:
在水存在下可以形成水合物的醛被进一步氧化成羧酸:
一些醇类如苯甲醇、烯丙醇生成的醛类不会形成大量的水合物，所以这些可以用未修饰的琼斯试剂选择性氧化生成醛类 。试剂虽然酸性强，但丙酮中的底物基本上是用氧化剂溶液滴定，只有酸敏基团不相容 。比如酯类，甚至叔丁酯，保持不变 。虽然氧化能力也提高了，但可以降低硫酸的浓度以使副反应最小化 。
歧化和单电子转移导致形成铬酸(V)和稳定的氢氧化铬(III) 。铬(V)酸会促进醇的双电子氧化，使其变成Cr(III) 。一旦预期的反应完成，有毒的Cr(V)和Cr(VI)化合物的任何残留物可以通过加入过量的2-丙醇来破坏 。变成绿色表示形成了Cr(III) 。
【Jones氧化反应 氧化反应】对于醛合成，柯林斯反应或使用更现代但更昂贵的铬(VI)试剂如PCC和PDC是合适的选择 。如果必须避免有毒的铬化合物，有一些更环保的替代程序 。例如，在钯的存在下，分子氧可以用作催化剂来合成醛、酮和羧酸 。
一些较新的方案是在水溶液中使用催化量的CrO3，与超过化学计量的氧化剂串联，这可以再次氧化Cr(IV ),但不会干扰有机化合物 。这对开发更环保的方法也有意义 。
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