人名反应|有机人名反应——Kumada交叉偶联（Kumada Coupling）人名反应|kumada|corriu

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Kumada交叉偶联（Kumada Coupling）

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Kumada（交叉）偶联反应，又称Kumada-Corriu（交叉）偶联反应。是指烷基或芳基格氏试剂与芳卤或乙烯基卤，芳基三氟甲磺酸酯等等在镍或钯催化下的交叉偶联反应。 1972年， Corriu和Kamada分别发展了有机镁试剂与卤代烃的偶联反应，由此揭开了交叉偶联化学的序幕。
作为第一个Pd或Ni催化的交叉偶联反应，由于可以直接使用简便、经济的格氏试剂， Kumada偶联被用于苯乙烯衍生物的工业规模化生产，也是非对称联芳合成经济、方便的首选方法。
【人名反应|有机人名反应——Kumada交叉偶联（Kumada Coupling）】反应优点有二，一是即使在低温下反应也易于进行，二是可直接用格氏试剂，而无需转化为其它有机金属试剂。缺点是由于格氏试剂的碱性和亲核性强，可能与许多官能团反应，因而不适合于在格氏试剂存在下不稳定的卤代烃。
反应机理
Kumada在论文中第一次提出了催化循环的机理，整个循环包括三部：氧化加成，金属转移，还原消除。这一观点的提出改变了以往对于碳碳键形成的认知。通过镍-膦配体第一次提出了分子催化的概念，而且催化活性与膦配体有关。经过后来的发展，由于镍催化剂只能用于格氏试剂，而不能用于有机锂试剂，因此又有钯催化剂的出现。
Kumada偶联的机理如下：

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人名反应|有机人名反应——Kumada交叉偶联（Kumada Coupling）

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