理论二:根茎含挥发油约1% 。鉴定出油中成分有40种,占挥发油的93.64%,其中主成分为藁本内酯(ligustilide)占58%、3-丁酜内酯(3-butylphthalide)5.29%和香桧烯(sabinene)6.08%.根茎中所含的内酯化合物,除上述提到的二种外,尚含丁烯酜内酯(butylidene phthalide)、川芎内酯(sankyunolide)、新蛇床内酯(neocnidilide)、4-羟基-3-丁酜内酯(4-hydroxy-3-butyl phthalide)、川芎酚(chuanxingol)、双藁本内酯(2,2′-diligustilide),以及3-丁基-3,6 , ⒎三羟基-4,5,6,7-四氢苯酞等 。含氮化合物有四甲基吡嗪(tetramethylpyrazine,川芎嗪,chuanxiongzine)、perlolyrine、盐酸三甲胺、盐酸胆碱、L-异亮氨酰-L-缬氨酸酐(L-isobutyl-L-valine anhydride)、L-缬氨酰-L-缬氨酸酐、1-乙酰基-β-卡啉、尿嘧啶、腺嘌岭和腺苷.酸性或酚性化合物有4-羟基-3-甲氧基苯乙烯、1-羟基-1-(3-甲氧基4-羟基苯)-乙烷、4-羟基苯甲酸、咖啡酸、香荚兰酸、阿魏酸(ferulic acid)、瑟丹酸(sadanic acid)、大黄酸(chrysophic acid)、棕榈酸、香荚兰醛和亚油酸.此外,川芎根茎尚含中性油 , 其成分为十五、十六、十七、十八烷酸乙酯,异十七、异十八烷酸乙酯和异十七烷酸甲酯.另含5,5′-联呋哺甲酰醚(bis-5,5′-formylfurfuryl ether)、匙叶桉油烯醇(spathulenol)、β谷甾醇、蔗糖和一种脂肪酸甘油酯 。
鉴别
性状鉴别
根茎为不规则结节状拳形团块,直径1.5-7cm 。表面黄褐色至黄棕色,粗糙皱缩,有多数平行隆起的轮节;顶端有类圆形凹窝状茎痕,下侧及轮节上有多数细小的瘤状根痕 。质坚实,不易折断,断面黄白色或灰黄,具波状环纹形成层 , 全体散有黄棕色油点 。香气浓郁而特残,味苦,辛,微回甜,有麻舌感 。以个大饱满、质坚实、断面色黄白、油性大、香气浓者为佳 。
显微鉴别
根茎横切面:木栓层为10余列木栓细胞 。皮层狭窄 。韧皮部宽广 , 散有根主迹维管束 。形成层环波状或不规则多角形 。木质部不规则多角形 。木质部导管多角形或类圆形,大多单列或排成“V”开,偶有木纤维束 。髓部较大 。薄壁组织散有多数油室,类圆形、椭圆形或不规则形,淡横棕色,近形成层的油室小 。薄壁细胞富含淀粉粒,有的含草酸钙结晶 。
川芎
粉末特征:淡黄棕色或灰棕色 。
① 淀粉粒单粒椭圆形、长圆形、类圆形、卵圆形或肾形 , 直径5-16μm 。长约21μm,脐点点状、长缝状或人字状;复粒由2-4粒组成 。
② 草酸钙结晶呈类圆形团块或圆簇状,直径10-25μm 。
③ 木栓细胞深黄棕色,常多层重叠,表面观呈多角形,壁薄 。
④ 油室多破碎,分泌细胞含有较多的油滴 。
⑤ 导管多为螺纹导管,有的螺纹导管增厚壁相互联结 , 亿网状螺纹导管 。亦有网纹、梯纹及具缘孔导管,直径14-50μm 。
理化鉴别
1.取粉末1克,加石油醚(30-60℃毫升,放置10小时,时时振摇 , 静置,取上清液1毫升,挥干后,残渣加甲醇1毫升使溶 , 再加2%3,5-二硝基苯甲酸的甲醇溶液2-3滴与氢氧化钾的甲醇饱和溶液2滴,显红紫色 。(检查不饱和内酯类)
2.取粉末0.5克,加已醚适量,冷浸1小时,滤过 。滤液浓缩至1毫升,加7%盐酸羟胺甲醇液2-3滴、20%的氢氧化钾已醇液3滴,在水浴上微热 , 冷却后 , 加稀盐酸调节Ph至3-4 , 再加1%三氯化铁已醇液1-2滴,于醚层界面处呈紫红色,(检查香豆精和内酯类)
3.取粉末0.5克,加水10毫升 , 冷浸过夜,滤过 。加1%盐酸至酸性,分取滤液1毫升3份,分别加碘化铋钾、碘化钾和硅酸至酸试剂 , 分别产生橘红色、白色或白色滑淀 。
4.取横切片置紫外光灯下观察,显亮淡紫色荧光,外皮显暗棕色荧光 。
5.薄层色谱 取粉末2克,加已醚6毫升,冷浸4h , 滤过 。将滤液浓缩至干 , 残渣用氯仿1毫升溶解,作供试液 。另取川川芎嗪作对照品 。分别点样于同一氧化铝CAC薄层板上,以石油醚-氯仿(1:)展开,用磺化铋钾试剂显色,供试液色谱在与对照品色谱的相应位置显相同的橘黄色色斑 。
6.取该品粉末1克,加石油醚(30~60℃)5毫升,放置10小时,时时振摇,静置,取上清液1毫升,挥干后,残渣加甲醇1毫升使溶解,再加2%3,5-二硝基苯甲酸的甲醇溶液2~3滴与甲醇饱和的氢氧化钾溶液2滴,显红紫色 。
7.取该品粉末1克,加乙醚20毫升,加热回流1小时,滤过,滤液挥干,残渣加醋酸乙酯2毫升使溶解,作为供试品溶液 。另取川芎对照药材1克,同法制成对照药材溶液 。照薄层色谱法(附录Ⅵ B)试验,吸取上述两种溶液各1~2微升,分别点于同一硅胶G薄层板上,以正己烷-醋酸乙酯(9:1)为展开剂,展开,取出,晾干,置紫外光灯(365nm)下检视 。供试品色谱中 , 在与对照药材色谱相应的位置上,显相同颜色的荧光斑点 。[3]
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