江苏龙网

  1. 主页 > 生活百科 > >

引入醛基的方法有哪些，有机物中引入醛基的方法

生活经验引入

引入醛基的方法有哪些【引入醛基的方法有哪些，有机物中引入醛基的方法】
伯醇的催化氧化、乙炔与水加成可得乙醛、RCH=CHR被高锰酸钾氧化、RCHX2水解 。
羰基中的一个共价键跟氢原子相连而组成的一价原子团，叫做醛基 。醛基结构简式是-CHO，醛基是亲水基团 ， 因此有醛基的有机物（如乙醛等）有一定的水溶性 。醛、糖醛、葡萄糖、麦芽糖等分子中都含有醛基 。
有机物中引入醛基的方法1、概念：羰基中的一个共价键跟氢原子相连而组成的一价原子团 ， 叫做醛基，醛基结构简式是-CHO，醛基是亲水基团，因此有醛基的有机物（如乙醛等）有一定的水溶性 。
2、引入方法：醛具有很高的反应活性，参与了众多反应 。从工业角度来看 ， 重要的反应大多数是缩和反应，如：制备可塑剂和多羟基化合物、还原反应制备醇（尤其羰基醇类） 。从生物角度，重要的反应主要包括：制备亚胺的反应 ， 即甲酰基的亲核加成反应，如：氧化去胺反应、半缩醛结构（醛糖） 。
（1）还原反应
甲酰基易被还原为伯醇(-CH2OH) 。这种典型转化使用了催化氢化，或直接的转移氢化进行 。
（2）氧化反应
甲酰基还易被氧化成相应的羧酸（-COOH） 。工业中最常用的氧化剂是空气或氧气 。实验室条件下，常用的氧化试剂包括：高锰酸钾、硝酸、氧化铬和重铬酸钾 。混合二氧化锰、氰化物、乙酸和甲醇可将醛转化成甲酯 。
还有一种氧化反应基于银镜反应 ， 该反应中，醛与Tollens试剂混合（其制备方法为：滴加氢氧化钠溶液至硝酸银溶液中，得到析出的氧化银 ， 而后滴加足量的氨水溶液以溶解析出的固体，并形成[Ag(NH3)2]络合物） 。此反应过程不会影响碳碳双键 。取名“银镜反应”是由于形成的氧化银能够转化为银镜，从而鉴定醛基结构 。
若醛不能够转化为烯醇式（没有α－H，如：苯甲醛），加入碱后可发生Cannizzaro反应 。该反应机理即：歧化现象，反应最后产生自身氧化还原所形成的醇与酸 。
（3）加成反应
亲核试剂易与羰基发生反应 。在反应过程中，羰基碳发生sp杂化而与亲核试剂键合 ， 氧原子则被质子化：
RCHO + Nu → RCH(Nu)ORCH(Nu)O + H → RCH(Nu)OH
通常一个水分子在加成发生时会被脱除，这种反应称为：加成－消除或加成－缩和反应 。以下是几个亲核加成反应的变化：
氧亲核试剂
在缩醛化反应中 ， 在酸或碱催化下，醇分子进攻羰基，质子转移后形成半缩醛 。酸性条件下, 半缩醛与另外一个醇继续反应得到缩醛和一分子水 。除环状半缩醛，如：葡萄糖可以稳定存外，其他简单的半缩醛通常不稳定 。而相比缩醛就稳定的多，只有酸性条件下会转化为相应的醛 。醛还可与水反应形成水合物（R-C(H)(OH)(OH)） 。这些二醇分子在很强的吸电子基团存在下比较稳定，如：三氯乙醛，其稳定的机理被证实与半缩醛形态有关 。
葡萄糖（醛式）转变为半缩醛式 。
在烷基氨化-去氧-双取代反应中，一级与二级胺进攻羰基 ， 质子从氮原子转移至氧原子上，形成碳氮化合物 。当底物为伯胺，一水分子可在该过程中消除 ， 并形成亚胺，该反应通常由酸进行催化 。此外羟氨（NH2OH）也可与醛基反应，所形成产物称为：肟；当亲核试剂是氨的衍生物（H2NNR2），如肼（H2NNH2）则形成了肼化合物，如：2,4-二硝基苯肼 ， 其脱水后形成的化合物为：腙 。该反应常用于鉴定醛酮 。
醛转化为肟与腙
氢氰酸中的氰基可进攻羰基，形成氰醇（R-C(H)(OH)(CN)） 。在格氏反应中，格氏试剂进攻羰基，形成了格氏基团取代的醇 。相类似的反应还有：Barbier反应和Nozaki-Hiyama-Kishi反应 。在有机锡加成反应中，锡试剂取代了镁试剂参与该反应 。
在羟醛缩和反应中，酮、酯、酰胺、羧酸的金属烯醇式也可进攻醛形成：β-羟基羰基化合物，即：羟醛 。酸或碱催化的脱水反应能继续让上述化合物发生脱水反应 ， 形成α,β-不饱和羰基化合物，以上两步反应即熟知的：羟醛缩和反应 。当亲核基团替代为烯烃或炔烃进攻羰基，称为：Prins反应，该反应产物因不同反应条件与底物而改变 。

引入醛基的方法有哪些，有机物中引入醛基的方法

文章插图
以上就是关于引入醛基的方法有哪些 ， 有机物中引入醛基的方法的全部内容，以及引入醛基的方法有哪些的相关内容,希望能够帮到您 。


推荐阅读


上一篇：丝袜的由来 丝袜的由来介绍

下一篇：如何使用电动剃须刀剃须,哪种电动剃须刀把胡子剃得最干净