化工原料 润兴化工

润兴化工(化工原料)
尼龙是一种聚酰胺热塑性树脂,又称PA,1929年由杜邦公司研发成功,1939年工业化 。由于其高强度、高韧性、耐磨性和耐冲击性,广泛应用于工程塑料、合成纤维、塑料薄膜、涂料和粘合剂 。在世界五大工程塑料中,其产量和消费量均居首位 。
聚己内酰胺(PA6)和聚己二胺(PA66)是世界上尼龙的主要品种,产能和产量约占95% 。尼龙产品除PA6和PA66外,还包括PA11、PA12、PA610、PA612、PA1010、PA46以及近年开发的新型半芳香族尼龙PA6T和PA9T 。
全球尼龙产能
2018年全球PA6总产能为875万吨,主要集中在欧洲和亚洲 。目前,全球有120多家制造商,主要生产能力集中在巴斯夫、台湾省李鹏等 。其中,前十大厂商的总产能为301.1万吨,占全球产能的34.3% 。表1显示了全球十大PA6制造商的产能 。
表1 2018年全球PA6主要制造商

2018年全球PA66总产能为282万吨,主要集中在北美、东北亚、西欧等地 。目前全球有20多家生产企业,主要有英威达(48万吨)、杜邦(41.2万吨)、奥圣德(53万吨)、巴斯夫(11万吨) 。其中,全球主要厂商总产能为225.9万吨,占全球总产能的80%,产能集中度较高 。中国神马集团PA66产能14万吨,世界排名第五 。
国内尼龙生产能力
近年来,国内尼龙产能逐年增加 。2011年产能约222.9万吨,2018年达到537万吨 。目前,中国已经成为世界上最大的PA6生产国,国内对PA66的消费需求也在不断增加 。PA66的国际巨头在中国不断布局产能,如图1所示 。
图1 2011-2018年国内尼龙产能
从2011-2018年国内尼龙产能图可以看出,国内尼龙产能仍以PA6和PA66为主,2011年占尼龙总产能的95.3%,2018年占93% 。近年来,由于尼龙特种产品和生物基产品的不断发展,其产能也在逐年增加,从2011年的不到5%增加到2018年的7%左右 。
国内尼龙行业,由于己内酰胺已实现国内生产,PA6产能逐年增长,2018年产能450万吨,占全国尼龙产能的83.8%;2018年PA66产能51.2万吨,增长有限,主要是国内没有成熟的己二腈生产技术,被国外垄断;除PA6和PA66以外的其他尼龙品种统称为特种尼龙,产能从2011年的10.4万吨增长到2018年的35.8万吨 。特种尼龙主要用作工程塑料 。
6.PA66产业链介绍
PA6和PA66产品是国内尼龙工业的主要产品 。PA产业链的基础原料是石油下游产品苯,其次是丁二烯、苯酚、甲苯等 。中间产品有环己酮、己内酰胺、己二酸、己二胺、己二腈等 。下游产品主要是锦纶纤维、锦纶薄膜和锦纶工程塑料 。图2为国产尼龙上下游产业链结构 。
图2尼龙上下游产业链
从图2可以看出,环己酮、环己醇等 。是这个产业链中重要的中间产品 。目前,国内环己酮(环己醇)的工业生产方法主要有苯酚加氢脱氢工艺、苯加氢环己烷氧化工艺和苯部分加氢环己烯水合工艺 。国内主流技术是后两种技术 。
6.PA66的生产技术现状
PA6生产技术现状
PA6是通过己内酰胺的聚合生产的 。目前,国内己内酰胺主要有两种生产工艺:甲苯法和苯法 。该方法可以不用环己酮肟自行制取己内酰胺,但工艺条件复杂苛刻,副产物多,基本属于淘汰法 。
苯制备己内酰胺主要包括环己酮制备、环己酮肟制备和己内酰胺合成 。环己酮的制备方法主要有苯酚加氢法、环己烯水合法和环己烷氧化法 。
目前广泛使用的是环己烯水合法,相对安全、清洁、经济 。
环己酮主要由环己酮和羟胺制备 。根据羟胺类型的不同,主要有硫酸羟胺法(HSO)、一氧化氮还原法(NO)和磷酸羟胺法(HPO)以及环己酮肟化法 。目前国内主流工艺有环己酮羟胺法和环己酮氨肟化技术 。近年来,新的生产厂家很少采用环己酮-羟胺法,而大多采用环己酮氨肟化新工艺 。
环己酮肟化通过贝克曼重排生产己内酰胺,工业上主要有液相重排和气相重排 。贝克曼液相重排工艺比较成熟,催化剂便宜,性能稳定 。目前世界上98%的己内酰胺采用液相重排法,我国己内酰胺生产企业也采用该技术 。
气相贝克曼重排过程没有硫酸铵生成,比较绿色环保,但需要贵金属催化剂 。目前也是高校和研究机构的研究热点 。
PA66生产技术现状
以己二酸和己二胺为原料,通过缩聚反应制备PA66,其中己二酸的生产技术包括环己醇硝酸氧化法、环己烯直接氧化法、丁二烯羰基化法等 。硝酸氧化环己醇是我国己二酸生产的主流工艺 。
己二胺由己二腈加氢制得,己二腈的生产工艺有丁二烯法、丙烯腈电解二聚法和己二酸催化胺化法 。目前,丁二烯法是工业化应用最好的方法 。


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