石秀，书中刚出场时，在蓟州府街头，眼见堂堂两院押狱，兼充市曹行刑刽子，一身好武艺的杨雄，竟然被军汉张保率几个闲汉欺负，于是，放下肩上的柴担，拔拳大打出手，助杨雄解了围，遂与杨雄结为兄弟，帮其岳父潘公打理肉铺。但心细如发的石秀，偶尔发现了嫂子潘巧云，竟然与和尚裴如海有染，在告知杨雄无故的背景下，杀了和潘巧云通奸的和尚，最终，杨雄大怒之下杀了潘巧云，兄弟俩上了梁山泊当了强人。三打祝家庄时，石秀机智地从钟离老人那里探明了盘陀路的机关，顺利率领陷入迷宫的宋江大军冲出重围，彰显了石秀在情报领域的才华。
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此后，石秀敢愿做卧底，与登州兵马提辖孙立大战五十余合，被孙立活捉进入祝家庄大牢做内应，后来和登州系孙立领衔的人马里应外合，打破了铜墙铁壁一般的祝家庄。大名府，正当河北员外卢俊义被斩首的千钧一发之际，石秀大喝一声：“梁山好汉全伙在此！”，手中钢刀似砍瓜切菜，一人劫了法场，从蔡福鬼头刀下救了卢员外，但终因寡不敌众，与卢俊义两人都被官军擒获，直到梁山好汉，攻破大名府救出才得以脱险。水泊梁山大聚义，石秀位居天罡星，星号天慧星，英雄榜上位居第三十三条好汉，职务为步军头领一十员，排在其中第八位序。
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梁山泊受招安以后，石秀作为正将，参与了南征北战，立功无数次，特别是在刺探军情方面，显示了其独特且非凡的才华，最终，平定江南时，与史进等六员将佐在昱岭关被南军的乱箭所射杀。石秀，祖籍是金陵建康府人氏，自小学得些枪棒在身，一生执意，路见不平，但要去助人，人都呼作“拼命三郎”，流落在蓟州府卖柴度日。三败高俅时，杨雄与石秀率五百步军埋伏在济州城外纵火，又与石秀合擒江夏零陵节度使杨温。征辽国时，在蓟州城内石秀在宝严寺，守了多日，爬到蓟州衙门庭屋上放起火来，宋江见城中军马慌乱，催促军并，卷杀入城。
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随即，石秀、杨雄、宋万一同将跌下马来的副统军贺重宝用乱枪戳死；后随主将鲁智深攻破太乙混天象阵中的太阳左军阵。征田虎时，陵川之战中，石秀、李逵等七员将领，率百余士卒夺了城门，张礼叫苦不迭，急挺枪下城，正撞着石秀，斗了三五合，张礼无心恋战，拖枪便走，被李逵赶上，用大斧剁为两段。盖州之战中，石秀又和时迁搭档，穿了北军号衣，混入城中，溜到草场内，放起火来，城内燃起大火，城外见城内火起，便全力攻打。威胜城之战，石秀、杨雄、焦挺等领兵，大刀阔斧，从王宫前面砍杀入去，杀死王宫内嫔妃、姬妾、内侍人等无算。
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征王庆时，石秀和杨雄，作为卢俊义的左右手，领着一万精兵，将正副合后贼兵杀散，石秀搠死丘翔，杨雄砍翻段五。征方腊时，石秀和阮小七，打听润州贼巢虚实，两人来到江边，夺得一只快船，前到焦山寺内。后石秀、阮小二拨领水军，杀至江阴、太仓沿海等处。杭州之战，从湖里过涌金门上岸，众将分投去抢各处水门，石秀、李云首先登城，就夜城中混战，止存南门不围，亡命败军都从那门下奔走，石秀、李俊生擒方天定麾下二十四将之一的吴值。
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书中的石秀，虽然有拼命三郎的绰号，但其实石秀这人非常细心，竟然发现了漂亮的嫂子潘巧云和英俊的和尚裴如海的男欢女爱，见兄长被戴了绿帽，出于兄弟情谊，将此事告诉了似乎有点“二”的杨雄。杨雄酒后不慎漏了口风，让机灵的潘巧云反咬了一口，杨雄第二天就把肉铺关了，摆明了要撵石秀走的节奏。倘若石秀心胸宽阔，可不解释，不辩解，一走了之，潘巧云通奸之情，终将纸抱不住火，时间将证明石秀的清白。但是，石秀却铤而走险，杀了裴如海以及为和尚把风放哨的胡道人。石秀将两条人名视作草芥，说明此人心眼小，心胸不够宽阔。
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